1配制工艺
在采用电石法PVC生产工艺的氟碱企业中,普遍存在以下问题。(1)烧碱废氯气吸收塔中生产的次氯酸钠溶液经常销售不出去,却要另外装置配制用于C2H2清净的含有效氯约0.12%、pH=7.8~8.0的次氯酸钠溶液.多消耗了Cl2和NaOH。造成这一问题的主要原因是用Cl2吸收塔中生产的次氯酸钠配制C2H2气体清净所用次氯酸钠溶液时,存在有效氯浓度和pH值指标不易准确控制的问题,造成“不好用”。采用DCS控制技术精确控制稀释后次氯酸钠溶液的pH值和有效氰含量就可以确保C2H2清净效果。(2)必须配套电石渣制水泥装置综合利用固体废渣发展循环经济.制水泥电石渣要求其中氯离子质量分数低于150x10-6,清净废液就不能回发生器而必须外排,含有次氯酸钠的废水处理比较麻烦且装置投资和运行成本也较大。利用清净废液循环配制新次氯酸钠溶液可成倍减少清净废水的排放量,从而降低污水处理装置的投资和运行费用。
综上所述,首先将烧碱废氯气吸收塔中生产的次氯酸钠溶液稀释到较低的浓度再与清净废液混合配制清净次氯酸钠溶液是可行的。工艺流程见图l。
2相关计算及工艺流程说明
2.1中间次氯酸钠溶液控制指标的确定
由于清净废液里溶解有乙炔气体,直接与高浓度次氯酸钠溶液混合会有爆炸危险.必须首先把烧碱来次氯酸钠溶液稀释到较低的浓度,以保证混合时的安全性。控制次氯酸钠溶液pH值在5以上氯气报警器,有效氯质量分数即使达到0.7973%.混合时也没有任何现象出现。中间次氯酸铵溶液的有效氯质量分数高低还决定了混合液废次钠的补加量.考虑到盐分和硫磷的富集问题,按清净废液总量的一半回用,由于废次钠中有效氯质量分数低于20x10-6可不考虑,清净次氯酸钠溶液有效氯质量分数要求为O.lO%-0.12%.则中间次氯酸钠溶液有效氯质量分数应控制在0.20%-0.24%。
以烧碱来次氯酸钠溶液有效氯质量分数通常为10%-13%.过碱量0.1%-1.0%(相对密度为1.15-1.19),补充水pH值为中性计算。
中间次氯酸钠溶液稀释倍数41~65倍,中间次氯酸钠溶液pH值为10.9-12.7>5.0,在混合安全范围内。
通过以上计算,中间次氯酸钠溶液有效氯质量分散控制在0.20%-0.24%是合理的。
2.2成品次氯酸钠溶液pH值的计算
乙炔清净过程中排出的次氯酸钠废液的pH值为3.0-4.0。按次氯酸钠清净溶液有效氯质量分数为0.10%-0.12%,pH=7.0~8.0,溶液中次氯酸钠与PH3、H2S完全反应,理论计算次氯酸钠废液pH值也得到该数值。
中间次氯酸钠溶液pH=10.9-12.7。按中间次氯酸钠溶液和次氯酸钠废渣1:1体积混合,混合次氯酸钠溶液pH=6.9-9.9。显然,此pH值需要加酸中和才能满足C2H2清净pH=7.0-8.0的要求,否则液化气报警器,在pH偏高时将造成反应速度降低乙炔浓度,影响C2H2气体清净效果。此处选用带远程控制的计量泵注酸调节,该调节器具有响应时间短、调节范围宽,定位准确的特点.可满足工艺要求。
23工艺流程说明
来自烧碱装置的有效氯质量分散为10%-13%.过碱量为0.1%一10%的次氯酸钠溶液与补充水在管道混合器里充分混合得到中间次氯酸钠溶液,贮存到中间次氯酸钠储槽。中间次氯酸钠溶液通过循环泵加压送往己炔清净废液混合部分乙炔浓度,部分溶液回流.维持最小泵送流量并充分混匀中间次氯酸钠溶液。DCS控制回路LICAOl通过调节Cl2吸收装置来次钠量控制中间次钠储槽的液位在合适范围(由LIT0l完成采样,执行器为调节阀LVO1)。AICA1001回路通过调节补充水的补加量控制中间次氯酸钠溶液的有效氯质量分数在要求的范用。由AIT01在线ORP氧化还原电位分析仪检测管道混合器后中间次钠有效氯浓度完成采样,执行器为调节阀FV01。
来自乙炔清净的次氯酸钠废液.一部分与中间次氯酸钠溶液在管道混合器里充分混合,得到的混合次氯酸钠溶液贮存到成品次氯酸钠储槽,剩余的次氯酸钠废液,由乙炔冷却塔液位控制回路LICA3001调节到污水处理装置。成品次氯酸钠储槽设置盐酸计量泵加酸调节pH值装置,精确调节成品次氯酸钠溶液的pH值。次氯酸钠循环泵充分混勾溶液并加压次氯酸钠溶液到高位槽供乙炔清净使用。DCS控制回路LICA1002通过调节中间次氯酸钠溶液的送入量,控制成品次氯酸钠溶液的配制量即成品次钠储槽的液位(由LTT02完成采样,执行器为调节阀LVO1)。AICA02控制回路通对调节次氯酸钠废液的补加量调节成品次氯酸钠溶液的有效氯浓度。由AITO2在线分析仪检测管道混合器后中间次钠有效氯浓度完成采样,执行器为调节阀FV02。控制回路AICA03通过调节盐酸计量泵步进电机的转动,从而控制计量泵行程调节31%盐酸的加入量精密调节成品次氯酸钠溶液的pH值。由AITO3在线分析仪检测成品次钠储槽次氯酸钠溶液的pH值完成采样,执行器为计量泵X103。
3经济效益分折
接年产20万tPVC装置规模,年运行时间8000h。每小时乙炔清净消耗次氯酸钠溶液约1OOm3,采用该工艺后,可节约配制次氯酸钠溶液补充水约50m3/h,减排次氯酸钠废液约50m3/h。
lt生产水按1.4元成本计算,年节约生产水费为56万元:处理1t次氯酸钠废液费用按3.4元计算,年节约污水处理费用为136万元;次氯酸钠废液处理装置建设投资按3万元/(t.h)计算,污水处理站建设投资减少150万元。
4结论
(1)采用DCS控制.技术先进、操作简单,使用性较强。
(2)可获得较好的经济和环保效益.补充水可采用循环水,排放水、离心母液或R0浓水乙炔浓度,提高装置废水利用率。
(3)在乙炔清净装置不引入氯气,完全避免了C2H2,气体倒流与氯气混合发生爆炸的危险,提高了清净装置运行的安全性。
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