溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难,生产中要使用硫酸,对设备腐蚀严重甲醇报警器,因此,国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少,是目前生产溴甲烷的主要方法。(1)溴素法 先由溴素与硫磺混合制备溴化硫,再将溴化硫滴加入甲醇中溴甲烷,在50-65℃反应,并连续蒸出反应物而得溴甲烷,反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤,又通入酸洗塔用硫酸洗涤,再经干燥塔用无水氯化钙干燥氢气检测仪,最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。每吨产品消耗溴素887kg,甲醇374kg溴甲烷,硫磺90kg,氢氧化钠15kg。(2)氢溴酸法 由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得,收率为90%。(3)溴化钠法 采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料,经反应而得:工艺过程如下:向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠,用管道压入硫酸、甲醇,从夹套通入蒸汽加热,当反应温度升到60℃时溴甲烷,即适当控制反应速度,溴甲烷气体离开反应锅后,经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸,再去硫酸干燥塔去水,经压缩至0.98MPa即得成品。原料消耗定额:溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。
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